O protocolo Bonjour permite reconhecer automaticamente computadores em redes IP, para que seja possível a comunicação por Mensagem Instantânea. Para isso precisamos que os computadores estejam no mínimo na mesma subrede.
Aqui em casa eu já tinha uma rede simples, com 2 computadores conectados por um HUB. Quando criei uma conta do Bonjour no Pidgin, não precisei fazer mais nada, só criar a conta nos micros e pronto, já podemos conversar com mensagens instântaneas em rede.
Usei o Ubuntu 9.10, com Pidgin 2.6.2 com o protocolo Bonjour instalado.
Criando a conta:
Abra o seu Pidgin, vá na opção “contas”:

Adicione uma nova conta:
Escolha o protocolo Bonjour:
Agora basta configurar um nome pro usuário e a imagem da conta:

Pronto você pode ver a conta do protocolo Bonjour ativa na imagem abaixo, e estou usando também o protocolo do MSN.

Agora é só fazer o que aprendemos desde criancinha, conversar :-)
Você pode usar vários protocolos e contas ativas no Pidgin, é muito útil para deixar sua conta de MSN ativa para conversar pela internet e o Bonjour para conversar na rede interna sem internet.
Referências:
http://www.appletuga.com/tag/bonjour/
http://developer.apple.com/networking/bonjour/
http://cafe-ti.blog.br/1289~mensagens-internas-usando-pidgin-e-bonjour.html